電解法水分儀利用電解水分子為氫氣與氧氣原理，此傳感器由一個(gè)玻璃材質(zhì)的圓柱和兩根并行的電極組成，根據具體應用來(lái)選擇電極材質(zhì)（通常由鉑或銠金屬絲制成），并在兩根電極之間涂有很薄的一層磷酸H3PO4膜層，在兩電極之間出現的電解電流，使酸中的水分分解為H2和O2，此過(guò)程的產(chǎn)物是五氧化二磷，P2O5是高吸濕性物質(zhì)，因此從樣氣中吸收水分，通過(guò)連續的電解過(guò)程，在樣氣的水分含量與電解后的水分之間建立平衡，電解電流與樣氣中水分含量成比例，信號經(jīng)過(guò)儀器內部信號放大器處理，然后顯示并數據讀出。

　　此原理適合分析Xe、Ar、Kr、He、D2、F2、N2、H2、O2、O3、HBr、PH3、SF6、Freon、C2H2、CO2、CH4、Natural gas，尤其適合高純酸氣如Cl2、HCl、SO2、H2S 等氣體微量水分測量（少數會(huì )同磷酸發(fā)生化學(xué)反應的氣體除外）。

　　電解法水分儀在冬季的保養防凍措施：

　　一、實(shí)驗室在選型微量水分析儀的時(shí)候，根據儀表的類(lèi)別用途及擬安裝地理位置，提出該儀表的保溫防凍需求，再提交與廠(chǎng)家來(lái)處理。北方有的地方晝夜溫差太大，夜間可以到達-20多度，若從選型上解決則性?xún)r(jià)比相當大不合算。

　　二、保溫材料保溫，冬季來(lái)臨時(shí)要檢查微量水分析儀，并經(jīng)常的排污，防止包裝的保溫材料破損。

　　三、伴熱措施

　　1、蒸汽伴熱措施即使用管蒸汽暖氣保溫。

　　2、電加熱帶措施：電伴熱保溫技術(shù)是一種新型的由電能直接轉化為熱能的供暖技術(shù)。加裝保溫電纜，將伴熱帶，纏繞在微量水分析儀上，或粘在儀表柜內部（但要注意所用伴熱帶的長(cháng)度，要經(jīng)濟適度）。

　　電解法水分儀測試水分主要受卡爾費休試劑匹配性和取樣環(huán)境影響。某些特殊添加劑（如FEC）的結構中含有不飽和雙鍵，結構本身不太穩定，而普通的卡爾費休試劑中含有極性溶劑，如甲醇，乙醇，會(huì )使這類(lèi)特殊添加劑結構中的雙鍵斷開(kāi)，與試劑中的組分反應，導致在用普通的卡爾費休試劑測定水分的過(guò)程中，可能出現水分含量異常高，或者不能滴定到終點(diǎn)，且卡爾費休試劑使用一次就要更換的情況。因此在測試含特殊不飽和鍵添加劑（如FEC）的電解液時(shí)，應選擇醛酮專(zhuān)用（不含醇）的卡爾費休試劑。