電解法水分儀測試水分主要受卡爾費休試劑匹配性和取樣環(huán)境影響。某些特殊|添加劑（如FEC）的結構中含有不飽和雙鍵，結構本身不太穩定，而普通的卡爾費休試劑中含有極性溶劑，如甲醇，乙醇，會(huì )使這類(lèi)特殊添加劑結構中的雙鍵斷開(kāi)，與試劑中的組分反應，導致在用普通的卡爾費休試劑測定水分的過(guò)程中，可能出現水分含量異常高，或者不能滴定到終點(diǎn)，且卡爾費休試劑使用一次就要更換的情況。因此在測試含特殊不飽和鍵添加劑（如FEC）的電解液時(shí)，應選擇醛酮專(zhuān)用（不含醇）的卡爾費休試劑，我們一直在使用的是醛酮試劑Fluka34820，能夠很好地測定電解液的水分。

　　電解法水分儀使用原則是（1）副反應不能有水生成。（2）樣品也不能消耗碘或釋放碘。主要具有副反應和干擾的物質(zhì)有如下八類(lèi)。

　　1．鹽、氫氧化物和氧化物。例如：

　　Na 2CO 3+HI →NaI+CO 2+H 2O

　　Ca(OH)2+H 2SO 4→CaSO 4+H 2O

　　MgO+HI→MgI2+H2

　　還有一些物質(zhì)亦會(huì )發(fā)生副反應，例如：Ag2O,HgO,MnO2,PbO,PbO2和ZnO

　　2．酮和醛這兩類(lèi)化合物會(huì )和卡氏試劑中的甲醇化合，形成縮酮和縮醛，并釋放水分。此類(lèi)物質(zhì)用卡氏庫侖法一般不易測定。但卡氏容量法可以測。改變卡氏試劑的組成，如用乙二醇一甲醚或2-甲氧基乙醇取代甲醇均可取得良好的測定效果。

　　3．強酸強酸會(huì )和卡氏試劑中的甲醇發(fā)生反應而釋放水分

　　2CH3OH+H2SO4→(CH3O)SO2+H2O

　　CH3OH+HOOCH→CH3O-OCH+H2O

　　4．硅烷醇/硅氧烷末端硅烷醇基團和卡氏試劑中的甲醇發(fā)生脂化反應生成水。

　　5．含硼化合物硼酸和甲醇發(fā)生脂化反應生成水。

　　6．金屬過(guò)氧化物與卡氏試劑反應生成水。

　　7．消耗碘的物質(zhì)此類(lèi)物質(zhì)會(huì )和卡氏試劑中的碘反應，。導致測定水分含量偏高，如鐵鹽、酮鹽、亞硝酸鹽、硫代硫酸鹽等。

　　8．強氧化劑該類(lèi)物質(zhì)在卡氏試劑中的反應會(huì )生成碘單質(zhì)，導致測試水分含量偏低。